Yunanca ἴον iyon “menekşe”kelimesinden gelen iyononlar, kelimesinden gelen iyononlar, gül ketonları olarak bilinen ve aynı zamanda damaskonlar ve damaskenonları da içeren bir grup bileşiğin parçası olan bir dizi yakından ilişkili kimyasal maddedir. İyononlar, gül yağı da dahil olmak üzere çeşitli uçucu yağlarda bulunan aroma bileşikleridir. β-İyonon, nispeten düşük konsantrasyonuna rağmen güllerin aromasına önemli bir katkıda bulunur ve parfümeride kullanılan önemli bir koku kimyasalıdır. İyononlar, karotenoidlerin parçalanmasından türetilir. α -iyonon ve β-iyonon kombinasyonu menekşelerin kokusunun karakteristiğidir ve parfümeride ve tatlandırıcılarda kokularını yeniden yaratmak için diğer bileşenlerle birlikte kullanılır.
Karotenler α-karoten , β-karoten , γ-karoten ve ksantofil β- kriptoksantin , β-iyonon’a metabolize edilebilir ve böylece bitki yiyen hayvanlar tarafından retinole ve retinale dönüştürülebildikleri için A vitamini aktivitesine sahiptirler. β-iyonon kısmını içermeyen karotenoidler retinole dönüştürülemez ve bu nedenle A vitamini aktivitesine sahip değildirler.
alfa-iononun kimyasal yapısı, By User:Edgar181 – Own work, Public Domain, https://commons.wikimedia.org/w/index.php?curid=4196130
Uçucu yağlarda bulunan bir aroma bileşiği olan
α-İyonon molekülünün top ve çubuk modeli
.
Renk kodu: Karbon, C: siyah
Hidrojen, H: beyaz
Oksijen, O: kırmızı
Biyosentez
[ düzenlemek ]Karotenoidler, çeşitli çiçeklerdeki önemli koku bileşiklerinin öncüleridir. Örneğin, Osmanthus fragrans Lour. var. aurantiacus’taki iyononlar üzerine 2010 yılında yapılan bir çalışma , uçucu yağının araştırılan çiçekli bitkiler arasında en yüksek karotenoid türevi uçucu madde çeşitliliğini içerdiğini belirlemiştir. O. fragrans Lour çiçeklerinden izole edilen transkriptlerden , bir karotenoid parçalama enzimi olan OfCCD1’i kodlayan bir cDNA tanımlanmıştır. Rekombinant enzimler, in vitro deneylerde α-iyonon ve β-iyonon üretmek için karotenleri parçalamıştır . Aynı çalışma ayrıca karotenoid içeriğinin, uçucu emisyonların ve OfCCD1 transkript seviyelerinin fotoritmik değişikliklere tabi olduğunu
ve esas olarak gün ışığı saatlerinde arttığını keşfetti. OfCCD1 transkript seviyeleri maksimuma ulaştığı zamanlarda, karotenoid içeriği düşük kaldı veya hafifçe azaldı. İyononların emisyonu da gün içinde daha yüksekti; ancak, emisyonlar transkript seviyelerinden daha düşük bir oranda azaldı. Dahası, karotenoid içeriği birinci günden ikinci güne artarken, uçucu salınım azaldı ve OfCCD1 transkript seviyeleri sabit durum salınımları gösterdi, bu da
hücresel bölmelerdeki
substrat bulunabilirliğinin değiştiğini veya uçucu
norisoprenoid oluşumunda diğer düzenleyici faktörlerin yer aldığını düşündürmektedir. İyononların oluşumu,
karotenoid dioksijenazlar tarafından aracılık edilen bir süreçle ilerler .
Biosynthesis of the ionones, By Ed (Edgar181) – Own work, Public Domain, https://commons.wikimedia.org/w/index.php?curid=16769192
Organik sentez
İyonon , kalsiyum oksit ile temel heterojen katalizör olarak sitral ve asetondan sentezlenebilir ve bir aldol yoğunlaşmasının ardından bir yeniden düzenleme reaksiyonunun bir örneği olarak işlev görür .
Aseton 1’in karbanyon 3’ünün sitral 4 üzerindeki karbonil grubuna nükleofilik eklenmesi baz katalizlidir . Aldol yoğunlaşma ürünü 5 , psödoionon 7 oluşturmak için enolat iyon 6 yoluyla suyu uzaklaştırır .
Organic synthesis of ionone (part 1). By Hbf878 – Own work, CC0, https://commons.wikimedia.org/w/index.php?curid=63684421
Reaksiyon,
7’deki çift
bağın açılarak karbokasyon 8’i oluşturduğu
asit kataliziyle ilerler
. Karbokasyonun yeniden düzenlenmesi reaksiyonu,
9’a halka kapanmasıyla devam eder. Son olarak, bir hidrojen atomu, 10 (uzatılmış
konjuge sistem ) veya
11’i oluşturmak üzere
bir alıcı molekül ( Y ) tarafından 9’dan soyutlanabilir
.
Synthesis of ionones, By Hbf878 – Own work, CC0, https://commons.wikimedia.org/w/index.php?curid=63666983
Koku algısında genetik farklılıklar
OR5A1 reseptöründeki tek nükleotid polimorfizmi (rs6591536, beta-iononun koku algısında hem duyarlılık hem de öznel kalite açısından çok önemli farklılıklara neden olur. En az bir G aleli içeren bireyler beta-ionona duyarlıdır ve hoş bir çiçek kokusu algılarlar, homozigot AA olan bireyler ise ~100 kat daha az duyarlıdır ve daha yüksek konsantrasyonlarda bunun yerine keskin ekşi/sirke kokusu algılarlar.
